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滴定分析的考慮事項(xiàng)

日期:2024-11-25 22:28
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摘要:
 
等電點(diǎn)處的銳度指數(shù)hequ作為表示電位滴定準(zhǔn)確度的量度。
J.N.Butlerr
的研究表明:hequ>1000,滴定誤差不超過0.1%; hequ0-1000之間,滴定仍是可行的,但滴定誤差較大,為0.1%-5% hequ<10, 則無法確定滴定終點(diǎn),滴定無實(shí)際意義。如果滴定銳度指數(shù)較小的項(xiàng)目,則選用微分自動滴定法,不能選用預(yù)設(shè)終點(diǎn)法。
微分滴定法-當(dāng)?shù)味ㄟM(jìn)入到理論終點(diǎn)時,離子濃度突變,從而引起電電位的相應(yīng)跳變,將這種跳變進(jìn)行微分,利用次微分大值來判別電位滴定的終點(diǎn)。它不需要預(yù)先知道終點(diǎn)的數(shù)值,對滴定曲線不太徒(銳度指數(shù)較小)的終點(diǎn)也能檢測來,具有較的分辯率和測定精度。
預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定法和永定終點(diǎn)滴定法只有在滴定曲線較徒(銳度指數(shù)較大)的情況下才有較好的精度,如果滴定曲線較為平緩,由于終點(diǎn)附近溶液的離子強(qiáng)度很弱,電位很不穩(wěn)定,造成較大的測量誤差。所以通常用在精度要求不的場合。
2)對滴定劑耗用量較少的滴定,如測定汽油與煤油等中的硫醇硫、堿性氮含量,則通常采用平滑曲線微分滴定法。
3)對于離子電響應(yīng)時間較長的滴定,可改用其他滴定法,如鈣、鈣鎂的測定可用光度(比色)滴定法,效果較好。通常借助指示劑顏色的變化來判別終點(diǎn)。依靠新型光度滴定傳感器(產(chǎn)品)指示顏色的變化,進(jìn)行軟件滴定,以條擬合直線相交確定為終點(diǎn),它較依靠人的視覺來判別終點(diǎn)有克服過滴誤差和克服重現(xiàn)性差的點(diǎn),因此具有較的測定精度。
4)滴定空白樣品時,選用電位永停終點(diǎn)滴定法為好,因?yàn)樗诩尤?/span>0.01mL滴定劑后就可以判別終點(diǎn)。而微分自動滴定法與平滑曲線微分自動滴定法都要用定數(shù)據(jù)點(diǎn)后才能進(jìn)行終點(diǎn)判別,對含量很低的空白進(jìn)行測定,顯然是不合適的。
5)自動滴定儀應(yīng)有實(shí)時滴定曲線的繪制功能,可供操作者進(jìn)步辯別滴定結(jié)果的正確性,進(jìn)而可以刪除假終點(diǎn)。在多終點(diǎn)滴定中,用于第個終點(diǎn)與第個終點(diǎn)靠得很近,由于數(shù)據(jù)數(shù)不夠不能判別第個終點(diǎn),雖然有完整的S形滴定曲線和次導(dǎo)數(shù)曲線,但沒有第個滴定終點(diǎn)的結(jié)果,這時可用人工(借助于鼠標(biāo)器)生成終點(diǎn)功能。
6)自動滴點(diǎn)儀應(yīng)具有實(shí)時圖譜的存儲功能,特別在化工、醫(yī)藥產(chǎn)品出口時,只檢測結(jié)果,沒有實(shí)時圖譜,沒有說服力。

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