PH酸度計(jì)的定義、原理與測(cè)量方法

PH是拉丁文“Pondus hydrogenii"詞的縮寫（Pondus=壓強(qiáng)、壓力hydrogenium=氫），用來(lái)量度物質(zhì)中氫離子的活性。這活性直接關(guān)系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學(xué)上是中性的，但不是沒有離子，即使化學(xué)純水也有微量被離解：嚴(yán)格地講，只有在與水分子水合作以前，氫核不是以自由態(tài)存在。

                 H2O+ H2O=H3O+ + OHˉ

由于水全氫離子（H3O）的濃度事與氫離子（H）濃度等同看待，上式可以簡(jiǎn)化成下述常用的形式：

                 H2O=H++ OHˉ

 此處正的氫離子人們?cè)诨瘜W(xué)中表示為“H+ 離子"或“氫核"。水合氫核表示為“水合氫離子"。負(fù)的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子"。

利用質(zhì)量作用定律，對(duì)于純水的離解可以找到平衡常數(shù)加以表示：

K = H3O+OH-
────── 
H2O

由于水只有少量被離解，因此水的克分子濃度實(shí)際為常數(shù)，并且有平衡常數(shù)K可求出水的離子積KW。

    KW=K×H2O KW = H3O+ＯＨ－=10－7?10－7=10mol/l(25℃)

也就是說(shuō)，對(duì)于升純水在25℃時(shí)存在10－7摩爾H3O+ 離子和10－7摩爾OHˉ離子。

在中性溶液中，氫離子H+ 和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10－7mol/l。

如： 

假如有過(guò)量的氫離子H+ ，則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子H+ 游離的物質(zhì)。同樣，如果氫離子H+ 并使OHˉ離子游離，那末溶液就是堿性的。所以，給出  值就足以表示溶液的特性，呈酸性堿性，為了免于用此克分子濃度負(fù)冥指數(shù)進(jìn)行運(yùn)算，生物學(xué)澤倫森（Soernsen）在1909年建議將此不便使用的數(shù)值用對(duì)數(shù)代替，并定義為“pH值"。數(shù)學(xué)上定義pH值為氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值。即時(shí)

因此，PH值是離子濃度以10為底的對(duì)數(shù)的負(fù)數(shù)：

         　 酸          中性            堿

     ←　　　　　→

                       PH值

改變50m3 的水的pH值，從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而，從pH6到pH7只需要50L的漂白劑。

測(cè)量PH值的方法很多，主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法?，F(xiàn)主要介紹電位法測(cè)得PH值。

電位分析法所用的電被稱為原電池。原電池是個(gè)系統(tǒng)，它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱為電動(dòng)勢(shì)（EMF）。此電動(dòng)勢(shì)（EMF）由個(gè)半電池構(gòu)成。其中個(gè)半電池稱作測(cè)量電，它的電位與特定的離子活度有關(guān)如H+ ；另個(gè)半電池為參比半電池，通常稱作參比電，它般是測(cè)量溶液相通，并且與測(cè)量?jī)x表相連。

 例如，支電由根插在含有銀離子的鹽溶液中的根銀導(dǎo)線制成，在導(dǎo)線和溶液的界面處，由于金屬和鹽溶液種物相中銀離子的不同活度，便形成離子的充電過(guò)程，并形成定的電位差。失去電子的銀離子進(jìn)溶液。當(dāng)沒有施加外電流進(jìn)行反充電，也就是說(shuō)沒有電流的話，這過(guò)程終會(huì)達(dá)到個(gè)平衡。在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱為半電池電位或電電位。

這種（如上所述）由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電被稱為第類電。

此電位的測(cè)量是相對(duì)個(gè)電位與鹽溶液的成分無(wú)關(guān)的參比電進(jìn)行的。這種具有獨(dú)立電位的參比電也被稱為第電。對(duì)于此類電，金屬導(dǎo)線都是覆蓋層此種金屬的微溶性鹽（如：Ag/AgCL），并且插入含有此種金屬鹽限離子的電解質(zhì)溶液中。此時(shí)半電池電位或電電位的大小取決于此種陰離子的活度。

此種電之間的電壓遵循能斯特（NERNST）公式：

E = E0+ RT
――1n a Me 
nF

    式中：E―電位

E0―電的標(biāo)準(zhǔn)電壓

R―氣體常數(shù)（8.31439焦耳/摩爾和℃）

T―開氏溫度（例：20℃=273+293開爾文）

F―法拉弟常數(shù)（96493庫(kù)化/當(dāng)量）

n―被測(cè)離子的化合價(jià)（銀=1，氫=1）

aMe―離子的活度

標(biāo)準(zhǔn)氫電是所有電位測(cè)量的參比點(diǎn)。標(biāo)準(zhǔn)氫電是根鉑絲，用電解的方法鍍（涂覆）上氯化鉑，并且在四周充入氫氣（固定壓力為1013hpa）構(gòu)成的。

將此電浸入在25℃時(shí)H3O+ 離子含量為1mol/l溶液中，便形成電化學(xué)中所有電位測(cè)量所參照的半電池電位或電電位。其中氫電做為參比電在實(shí)踐中很難實(shí)現(xiàn)，于是使用第類電做為參比電。其中常用的便是銀/氯化銀電。該電通過(guò)溶解的AgCl對(duì)于氯離子濃度的變化起反應(yīng)。

此參比電的電電位通過(guò)飽和的kcl貯池（如：3mol/l kcl）來(lái)實(shí)現(xiàn)恒定。液體或凝膠形式的電解質(zhì)溶液通過(guò)隔膜與被測(cè)溶液相連通。

利用上述的電組合―銀電和Ag/AgCl參比電可以測(cè)量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電換成鉑或金電進(jìn)行氧化還原電位的測(cè)量。例如：某種金屬離子的氧化階段。

常用的PH指示電是玻璃電。它是支端部吹成泡狀的對(duì)于pH敏感的玻璃膜的玻璃管。管內(nèi)充填有含飽和AgCl的3mol/l kcl緩沖溶液，pH值為7。存在于玻璃膜面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導(dǎo)系統(tǒng)，

如第電，導(dǎo)出。PH復(fù)合電和PH固態(tài)電，如圖

此電位差遵循能斯特公式：

E= E0+ RT
―― 1n a H3O+ 
nF

      E=59.16mv/25℃ per pH

    式中R和F為常數(shù)，n為化合價(jià)，每種離子都有其固定的值。對(duì)于氫離子來(lái)講，n=1。溫度“T"做為變量，在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升，電位值將隨之增大。

對(duì)于每1℃的溫度變大，將引起電位0.2mv/per pH變化。用pH值來(lái)表示，則每1℃第1pH變化0.0033pH值。

這也就是說(shuō)：對(duì)于20~30℃之間和7pH左右的測(cè)量來(lái)講，不需要對(duì)溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償；而對(duì)于溫度＞30℃或＜20℃和pH值＞8pH或6pH的應(yīng)用場(chǎng)合則必須對(duì)溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償。

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